Les acides carboxyliques et dérivés - Ts

Classe: 
Terminale
 

A. Les acides carboxyliques

I. Généralités

1. Définition                                                                                                                            

Les acides carboxyliques sont des composés oxygénés dont la chaine carbonée comporte deux atomes d'oxygène 
 
Leur formule générale est : 
 
$\left(C_{n}H_{2n+1}COOH\text{ ou }C_{n}H_{2n}O_{2}\right)$
 
ou   est le groupe fonctionnel  appelé groupe carboxylique

2. Nomenclature

Le nom de l'acide dérive de celui de l'alcane de même chaine carbonée en remplaçant le « e » par oïque, le tout précédé du mot acide 
 
Le carbone du groupe fonctionnel porte toujours le numéro $1$

Exemples : 

$HCOOH$ : Acide méthanoïque
 
 
 
 

Remarque : 

$-\ $ Un composé organique peut posséder deux groupes carboxyles positionnés soit aux extrémités d'une chaine aliphatique, soit sur deux carbones d'un groupe aromatique
 
Ces diacides sont dénommés dioïques ou dicarboxyliques 

Exemples : 

$HOOC-COOH$ : Acide éthanedioïque (ou acide oxalique)
 
$HOOC-\left(CH_{2}\right)_{4}-COOH$ : Acide hexanedioïque (ou acide adipique)
 
 Acide benzène $-1.2-$ dioïque (acide orthophtalique)
 
Les acides gras sont des acides à chaines linéaires saturées ou non possédant un nombre d'atomes de carbone pair et tel que $4\leq n\leq 22$
 
$CH_{3}-\left(CH_{2}\right)_{16}-COOH$ : Acide stéarique
 
$CH_{3}-\left(CH_{2}\right)_{7}-CH=CH-\left(CH_{2}\right)_{7}-COOH$ : Acide oléique

II. Propriétés des acides carboxyliques

1. Propriétés physiques 

Dans les conditions ordinaires de température et de pression, tous les acides carboxyliques sont liquides ou solides.
 
Les acides carboxyliques de $C_{1}$ à $C_{4}$ sont très solubles dans l'eau.
 
La solubilité dans l'eau décroit quand le nombre d'atomes de carbone augmente 
 
Les acides carboxyliques ont des températures d'ébullition relativement élevées 

2. Propriétés chimiques 

2.1. Propriétés acides

2.1.1. Action sur l'eau 

Les acides carboxyliques sont des acides faibles.
 
Toutes les solutions aqueuses d'acide carboxylique sont acides
 
Les acides carboxyliques réagissent sur l'eau : la réaction est  limitée par la réaction inverse
 
$R-COOH\ +\ H_{2}O\ \leftrightarrows\ R-COO^{-}\ +\ H_{3}O^{+}$
acide carboxylique                 ion carboxylique  ion hydronium

Exemple :

$HCOOH\ +\ H_{2}O\ \leftrightarrows\ HCOO^{-}\ +\ H_{3}O^{+}$
acide méthanoique                 ion méthanoate

2.1.2.  Action sur les bases 

Une solution  aqueuse d'acide carboxylique peut-être  dosée par une base forte 
 
L'équation-bilan s'écrit :   
 
$R-COOH+OH^{-}\rightarrow R-COO^{-}+H_{2}O$

Exemple :

$CH_{3}-CH_{2}-COOH+OH^{-}\rightarrow CH_{3}-CH_{2}-COO^{-}+H_{2}O$
acide propanoique                       ion propanoate
 
La réaction est totale.
 
Une indicateur coloré peut servir d'indicateur de fin de réaction

c) Action sur les métaux 

Les acides carboxyliques donnent de nombreux sels avec certains métaux (zinc, aluminium...)
 
La réaction est une oxydoréduction 

Exemple :

$2CH_{3}-COOH+Zn\rightarrow\left(CH_{3}CO_{2}\right)_{2}Zn+H_{2}$

2.2. La décarboxylation

La décarboxylation est une élimination du dioxyde de carbone des molécules d'acides
 
C'est une réaction qui permet de mettre en évidence le groupement carboxyle
 
Elle se fait, le plus souvent, à température  élevée en présence de catalyseur
 
Les équations-bilans s'écrivent :
$R-COOH\stackrel{Ni\text{ à }200^{\circ}}{\longrightarrow}RH\ +\ CO_{2}$
                                                          Alcane

Exemples :

$CH_{3}-COOH\stackrel{Ni\text{ à }200^{\circ}}{\longrightarrow}CH_{4}\ +\ CO_{2}$
 
 
$CH_{3}-COOH+HCOOH\stackrel{Al_{2}O_{3}\text{ à }400^{\circ}}{\longrightarrow}CH_{3}-CH_{2}-CHO+CO_{2}+H_{2}O$

Remarques :                                                                                                                                         

$-\ $ Le dernier exemple constitue un cas particulier car la réaction aboutit à la formation d'un aldéhyde
 
$-\ $ Un diacide peut se « décarboxyler » pour donner un monoacide
 
La décarboxylation de l'acide propanedioïque, par exemple, peut donner l'acide éthanoïque
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit : 
 
$HOOC-CH_{2}-COOH\stackrel{140^{\circ}}{\longrightarrow}CH_{3}COOH\ +\ CO_{2}$

B. Les dérivées des acides carboxyliques

La formule générale d'un dérivé de l'acide carboxylique est :    
 
 

I. Les chlorures d'acyle ou chlorures d'acide 

1. Formule générale 

Lorsque $Z$ est un atome de chlore, le dérivé d'acide carboxylique est un chlorure d'acyle (ou d'acide) de formule : 
 
 

2. Nomenclature

Le chlorure d'acyle est appelé chlorure de suivi du nom de l'alcane ayant la même chaine carbonée auquel on remplace la terminaison $« e »$ par oyle 

Exemples :                                           

 
 

3. Préparation des chlorures d'acyle 

Les chlorures d'acyle sont obtenus en traitant les acides carboxyliques par :
 
$-\ $ le pentachlorure de phosphore $PCl_{5}$
 
$-\ $ le trichlorure de phosphore $PCl_{3}$
 
$-\ $ le chlorure de thionyle $SOCl_{2}$
 
Les équations-bilans s'écrivent :
 
 
 
 
Soit en résumé :    
 
 

4. Hydrolyse des chlorures d'acide

Les chlorures d'acyle s'hydrolysent facilement en donnant l'acide carboxylique correspondant. 
 
La réaction est exothermique
 

Exemple :

$CH_{3}-COCl\ +\ H_{2}O\ \rightarrow\ CH_{3}-COOH\ +\ H_{2}O$

II. Les anhydrides d'acide

1. Formule générale :

Lorsque $Z$ est un groupe  le dérivé d'acide carboxylique est un anhydride d'acide de formule générale :                                              
 
 $\left(C_{n}H_{2n-3}O_{3}\quad n\geq 2\right)$

2. Nomenclature 

L'anhydride d'acide est appelé anhydride, suivi du nom de l'acide carboxylique auquel on élimine le mot acide 

Exemples : 

 
 
 

3. Préparation des anhydrides d'acide 

Les anhydrides d'acide peuvent être obtenus :

3.1 Par  élimination à partir d'eau de deux fonctions carboxyliques

3.1.1 Déshydratation intermoléculaire 

Un déshydratant énergétique telque pentoxyde de diphosphore $P_{2}O_{5}$ ou decaoxyde de tétraphosphore $P_{4}O_{10}$ permet d'éliminer une molécule d'eau entre deux molécules d'acides carboxyliques.
 
On parle de déshydratation intermoléculaire 
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit :
 

Exemple :

 

3.1.2 Déshydratation intramoléculaire 

Dans le cas d'un diacide si les deux groupes carboxyliques sont suffisamment proches de l'un de l'autre, il peut y avoir élimination d'une molécule d'eau à partir d'une seule molécule d'acide.
 
On parle de déshydratation intramoléculaire 
 
C'est le cas pour l'acide benzène $-1.2-$ dioïque
 
 

2.2 Par action d'un chlorure d'acyle sur un acide ou sur un ion carboxylate

Les anhydrides d'acide peuvent obtenus par action d'un chlorure d'acide sur un acide ou sur un ion carboxylate 
 
Les équations-bilans des réactions s'écrivent :
 
 

Remarque :

Dans la pratique, les anhydrides d'acide sont surtout préparés par action des chlorures d'acide sur les acides carboxyliques ou les ions carboxylates 

III. Les esters

1. Formule générale 

Lorsque $Z$ est un groupe $O-R'$, le dérivé d'acide carboxylique  est un ester de formule générale :
 
 $\left(C_{n}H_{2n}O_{2}\text{ avec }n\geq 2\right)$

2. Nomenclature 

Le nom de l'ester s'obtient en faisant suivre le nom du groupe carboxylate  de celui du groupe alkyle $-R$

Exemples :

$CH_{3}-CH_{2}-COO-C_{2}H_{5}$ : Propanoate d'éthyle 
 
 

3. Estérification 

Un ester peut être préparé par plusieurs méthodes :
 
$-\ $ par action d'un acide carboxylique sur un alcool : on parle d'estérification directe
 
$-\ $ par action d'un chlorure d'acyle ou d'un anhydride sur un alcool : on parle d'estérification indirecte

3.1 Estérification directe 

C'est une réaction entre un acide et un alcool
 
Il s'agit d'une réaction très lente, athermique, réversible (donc limitée)
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit :
 
 

Exemple :

$CH_{3}-COOH+CH_{3}-CH_{2}-CH_{2}OH\rightarrow CH_{3}-COO-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}+H_{2}O$
 
$\bullet\ $ Rendement d'une estérification
 
On appelle rendement d'une transformation chimique le rapport entre la quantité de matière (respectivement la masse) du produit effectivement obtenu et la quantité de matière (respectivement la masse) théorique que l'on obtiendrait si la réaction était totale
$$\boxed{\dfrac{n_{\text{obtenu}}}{n_{\text{max}}}=\dfrac{m_{\text{obtenu}}}{m_{\text{max}}}}$$

Remarque

Le rendement de l'estérification dépend peu du choix de l'acide.                                                                                                             
 
En revanche il dépend beaucoup de la classe de l'alcool 
 
Pour un mélange équimolaire d'acide et d'alcool, ce rendement est de $67\%$ pour un alcool primaire, $60\%$ pour un alcool secondaire et $5\%$ pour un alcool tertiaire
 
$\bullet\ $ Constante d'estérification
$$\boxed{K_{\text{estérification}}=\dfrac{[\text{ester}][\text{eau}]}{[\text{acide}][\text{alcool}]}}$$

3.2 Estérification indirecte 

Si l'estérification directe des alcools par les acides carboxyliques est limitée et lente, en revanche la réaction d'estérification par des chlorures d'acyle ou des anhydrides est totale et rapide
 
Les équations-bilans des réactions s'écrivent :
 
 

Exemples :

$CH_{3}-COCl+CH_{3}OH\rightarrow CH_{3}-COOCH_{3}+HCl$
Chlorure d'éthanoyle     méthanol           éthanoate de méthyle           chlorure d'hydrogène    
 
$\left(CH_{3}-CO\right)_{2}O+CH_{3}-CHOH-CH_{3}\rightarrow CH_{3}-COO-CH\left(CH_{3}\right)-CH_{3}-COOH$
Anhydride acétique        Propan $-2-$ ol            Acétate de méthyléthyle ou d'isopropyle      Acide  acétique                                                                                 

4. Cas des polyesters 

On peut avoir une réaction d'estérification entre :
 
$-\ $ un acide carboxylique et un polyalcool
 
$-\ $ un polyacide et un polyalcool

Exemples :

$-\ $ Les corps gras sont des polyesters plus précisément des triesters du glycérol
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit :
 
 
$-\ $ La réaction de polycondensation  entre l'éthane $-1.2-$ diol et le diacide conduit à la formation des chaines de polyesters 
 
$nHO-CH_{2}CH_{2}-OH+nHOOC-C_{6}H_{4}-COOH\rightarrow -\left(O-CO-C_{6}H_{4}-COO-CH_{2}CH_{2}\right)_{n}-\ +\left(2n-1\right)H_{2}O$

Remarque :

Une réaction de polycondensation se distingue d'une polymérisation par le fait que la jonction entre les différents maillons de la macromolécule est accompagnée de la formation d'une molécule annexe

4. Hydrolyse

L'hydrolyse d'un ester est son action sur l'eau : c'est une réaction inverse de l'action de l'acide sur un alcool
 
Comme l'estérification, c'est une réaction lente et limitée : elle conduit à un équilibre chimique
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit :
 
$R-COOR'+H_{2}O\rightarrow R-COOH+R'-OH$

Remarque :

L'estérification et l'hydrolyse constituent une réaction lente et réversible conduisant à un équilibre chimique où les quatre composés coexistent dans des proportions constantes (en fait il s'agit d'un équilibre dynamique durant lequel les deux réactions continuent d'avoir lieu mais avec des vitesses égales)

5. Saponification 

Les esters réagissent sur les bases fortes comme l'hydroxyde de sodium $(NaOH)$ ou l'hydroxyde de potassium $(KOH)$
 
La réaction donne un alcoolate et un carboxylate de potassium ou de sodium
 
L'équation-bilan de la réaction s'écrit :
 
$R-CO-O-R'+MOH\rightarrow R-COO^{-}M^{+}+R'-OH$
$\left(M=Na^{+}\;,\ K^{+}\right)$ Carboxylate de $M$    Alcool
                                                                 (Savon)
 
La saponification conduit à la formation du savon lorsqu'elle est effectuée avec des esters particuliers
 
La saponification d'un triglycéride (corps gras) par l'hydroxyde de sodium par exemple donne le glycérol et un carboxylate de sodium
 
                                     

IV. Les amides

1. Formule générale

Lorsque $Z$ est un groupe fig571 le dérivé d'acide carboxylique est un amide de formule générale : fig572 $(R$ et $R'$ pouvant être des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyles$)$

2. Nomenclature 

Le nom d'un amide dérive de celui de l'alcane de même de chaine carbonée en remplaçant la terminaison $« e »$ par amide 

Exemples :

Ethanamide
 
$N$, $N-$ diéthylbenzanamide
 
$N-$ éthyléthanamide
 
$N$, éthyl $-N-$ propyl $-2-$ méthylpropanamide
 

3. Préparation  des amides 

Les amides peuvent être obtenus à partir des acides
 
L'action de :
 
$-\ $ l'ammoniac, d'une amine primaire ou secondaire conduit à la formation  d'un carboxylate d'ammonium ou alkylammonium
 
Ce carboxylate porté à haute température se déshydrate avec formation d'un  amide
 
 
 
 
Ces réactions sont lentes et réversibles conduisant à un équilibre chimique ; ce qui limite les rendements 
 
$-\ $ l'action de l'ammoniac ou d'une amine sur le chlorure d'acyle
 
La réaction d'un chlorure d'acyle sur l'ammoniac ou amine primaire ou  secondaire est rapide et totale
 
 

Exemple :

 
$-\ $ les amides  peuvent être obtenus à partir des anhydrides d'acide. 
 
La réaction est totale et rapide
 
Les équations-bilans des réactions s'écrivent :
 
 

4. Les polyamides 

Il s'agit des macromolécules formées par la répétition d'un motif élémentaire comportant la fonction amide
 
Ils sont obtenus par des réactions de polycondensation mettant en jeu un diacide et une diamine, soit aminoacide 

Exemple : 

Le « nylon $6-6$ » est un polyamide, produit de la réaction  de  polycondensation entre le chlorure d'hexanedioyle et l'hexane $-1.6-$ diamine
 
$nCOCl-\left(CH_{2}\right)_{4}-COCl+nH_{2}N-\left(CH_{2}\right)_{6}-NH_{2}\rightarrow\left(-CO-\left(CH_{2}\right)_{4}-CO-HN-\left(CH_{2}\right)_{6}-NH\right)_{n}-\ +2nHCl$

Remarque :

L'appellation du « nylon $6-6$ » précise que la réaction de polycondensation fait intervenir deux molécules renfermant chacune six atomes de carbone

Commentaires

Je voulais bien comprendre comment calculer la masse molaire d'un acide carboxylique à partir d'un pourcentage donné

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